没有效。夫妻双方协议离婚的,必须亲自到婚姻登记机关申请离婚登记,没有结婚证自己协议离婚是没有效的。根据法律规定,男女双方从未领取过结婚证,不属于夫妻关系,不存在离婚问题。
法律依据
《中华人民共和国民法典》第一千零四十九条、第一千零七十六条、第一千零八十条
民政部关于贯彻落实《中华人民共和国民法典》中有关婚姻登记规定的通知第二条