员工辞职可以开解除合同关系证明。《中华人民共和国劳动合同法》第五十条规定: 用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明,并在十五日内为劳动者
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》第五十条