夫妻协议离婚签字后,且到婚姻登记机关申请离婚,则有效。根据《民法典》第一千零七十八条,男女双方自愿离婚的,准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方
法律依据
《民法典》第一千零七十八条