离婚时约定债务由一方承担是有效的,但是该约定不能对抗第三人。当事人的离婚协议或者人民法院的判决书、裁定书、调解书已经对夫妻财产分割问题作出处理的,债权人仍有权就夫妻
法律依据
《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国婚姻法〉若干问题的解释(二)》第二十五条
【延伸法条】
《民法典》第一千零七十一条